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挥发分氮和焦炭氮对N2O生成的相对贡献的研究方法——对“原煤/焦炭分别燃烧实验法”的研讨           
挥发分氮和焦炭氮对N2O生成的相对贡献的研究方法——对“原煤/焦炭分别燃烧实验法”的研讨
作者:佚名 文章来源:不详 点击数: 更新时间:2008-9-24 9:58:01
半工业性循环流化床 1.2 6.4 80.3 小型循环流化床 67 焦炭B 小型循环流化床 0.94 4.8 81.9 小型循环流化床 46
3.2.2 氮转化率评价法
  在该方法中,煤氮和焦炭氮的转化率是从两个燃烧实验中分别得出的,挥发分氮的转化率由煤氮和焦炭氮转化率的差值计算,见式(1)。但该差值是否能代表煤燃烧时煤中挥发分氮的转化率,单独制备好的焦炭能否代表煤燃烧过程中形成的焦炭,迄今的文献均未给出相关数据和论证。本文试图对此进行分析讨论。
  在煤燃烧过程中,煤中氮将分成挥发分氮和焦炭氮两部分。设每100g煤中氮含量为Ncoalg,挥发分氮占煤氮量的份额为Fv,焦炭氮量占煤氮量的份额为Fc,且Fv+Fc=1,则挥发分氮量Nvg和焦炭氮量Ncg分别为

Nv=Ncoal.Fv  (6)
Nc=Ncoal.Fc  (7)

  由转化率的定义可以得出煤氮、挥发分氮和焦炭氮的转化量(转化为N2O的氮量)分别为

Ncoal′=Ncoal.fcoal  (8)
Nv′=Nv.fv  (9)
Nc′=Nc.fc  (10)

式中 Ncoal′为煤氮的转化量,g;Nv′为挥发分氮的转化量,g;Nc′为焦炭氮的转化量,g。
  从理论上讲,煤氮的转化量应是挥发分氮的转化量与焦炭氮的转化量之和,即

Nv′+Nc′=Ncoal′  (11)

  对任何煤种进行燃烧实验,其结果都应满足式(11)。
  假设由煤热解制备的焦炭可以代表煤燃烧过程中形成的焦炭,并且假定前者氮的转化率fc可以代表后者氮的转化率,挥发分氮的转化率fv也可以用式(1)计算,那么,将式(1)代入式(9),并将式(6)和式(7)分别代入式(9)和式(10),则Nv′和Nc′可以表示为

Nv′=Ncoal.Fv.(fcoal-fc)  (12)

Nc′=Ncoal.Fc.fc  (13)

  如果利用式(8)、(12)、(13)分别计算出的Ncoal′、Nv′和Nc′能够满足式(11),则前面的假设就是合理的,否则,假设将难以成立。
  表4是对两种煤及其焦炭进行燃烧实验的主要结果。利用式(8)、(12)、(13)及表4的数据,计算了燃烧100g煤(为计算方便,以100g煤为计算基准)时,煤中氮的数量及其在挥发分和焦炭中的分布以及氮的转化量,结果列于表5。由表5可见,对DE10煤来说,每100g煤中含1.4g氮,其中挥发分氮占0.074g,焦炭氮占1.326g。不难算出,焦炭氮转化量(0.154g)与挥发分氮转化量(0.016g)之和,小于煤氮的转化量(0.463g),计算结果不能满足式(11)。对DE53煤来说,也可得到类似的结果。表6为另外4个煤种的计算结果,所有煤种的焦炭氮和挥发分氮的转化量之和也都小于煤氮的转化量,与表5情况一致。这些实验数据及计算结果均不支持前面的假设。

表4 两种原煤及其焦炭的主要参数及燃料氮转化率数据
Tab.4 Main experimental data of two coals and chars

煤种 煤氮含量
/(wt%daf)
进入挥发分
的煤氮
Fv/%
留在焦炭中
的煤氮
Fc/%
氮的转化率/% fcoal fc fv DE10 1.4 5.3 94.7 33.1 11.6 21.5 DE53 0.6 23.2 76.8 10.9 1.6 9.3
  注:①数据取自文[4];②燃烧试验温度1073K时的转化率数据,焦炭制备(脱挥发分)温度也为1073K;③由式(1)计算。

  是否对任何煤种,其挥发分氮转化量Nv′与焦炭氮转化量Nc′之和都小于煤氮转化量Ncoal′呢我们可做如下论证
  将式(12)与式(13)相加,得

Nv′+Nc′=Ncoal.Fv(fcoal-fc)+Ncoal.Fc.fc
Ncoal.fcoal.[Fv(1-fc/fcoal)+Fc.fc/fcoal

考察上式可以发现,只有当

[Fv(1-fc /fcoal)+Fc.fc /fcoal]=1

才有 Nv′+Nc′=Ncoal.fcoal=Ncoal
因为 0<fc/fcoal<1和 0<(1-fc/fcoal)<1
所以 [Fv(1-fc/fcoal)+Fc.fc/fcoal]<Fv+Fc=1
亦即 [Fv(1-fc/fcoal)+Fc.fc/fcoal]<1
因此 Nv′+Nc′<Ncoal
  这表明,对任何煤种,其挥发分氮与焦炭氮的转化量之和总是小于煤氮转化量。
  综合上述计算和论证的结果,可以认为,由原煤热解制备的焦炭不能代表煤燃烧过程中形成的焦炭,用式(1)计算挥发分氮的转化率是不准确的。
  从表5还可看出,对DE10煤来说,煤氮转化量(0.463g)与焦炭氮转化量(0.154g)之差为0.309g,而挥发分氮量仅为0.074g,即使全部转化,其转化量也不到0.309g。所以,在这0.309g中,除了应有挥发分氮的贡献外,还应有焦炭氮的贡献,并且焦炭氮的贡献应在0.235g(0.309-0.074)以上。所以,对DE10煤来说,在煤燃烧过程中形成的焦炭,其氮的实际转化量应当远不只是0.154g,而应在0.389g(0.154+0.235)以上,其氮的转化率也并非仅是11.6%,而应在29.3%(0.389/1.326)以上。

表5 燃烧100g煤时,煤中氮在挥发分和焦炭中的分布及燃料氮转化量计算结果
Tab.5 Calculated results of distribution of coal-N between volatile-N
and char-N as well as amount of fuel-N converted to N2O

煤种 煤氮量/g 煤氮的分布/g

氮转化量/g

煤氮转化量与焦炭氮
转化量的差值
焦炭氮量 挥发分氮量 焦炭 挥发分 DE10 1.4 1.326 0.074 0.463 0.154 0.016 0.309 DE53 0.6 0.461 0.139 0.065 0.007 0.013 0.058
  与DE10煤相似,对表6中BE30煤和GB04煤来说,煤氮和焦炭氮的转化量之差也都大于挥发分氮量,因此,在煤燃烧过程中形成的焦炭,其氮的实际转化量也应当大于表中给出的数值。

表6 燃烧100g煤时,煤氮在焦炭和挥发分中的分布及燃料氮转化量计算结果
Tab.6 Distribution of coal-N between char-N and volatile-N as well as amounts of fuel-N converted to N2O

煤种 煤氮量/g 留在焦炭中
的煤氮/%
煤氮分布/g 氮转化量/g 煤氮转化量与焦炭氮
转化量的差值
焦炭氮 挥发分氮 焦炭 挥发分 BE 30 1.7 98 1.666 0.034 0.292 0.062 0.005 0.230 GB 04 0.9 96 0.864 0.036 0.189 0.138 0.002 0.051 DE 38 1.7 82 1.394 0.306 0.255 0.046 0.036

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